(元琛科技)聚酰亞胺結(jié)構(gòu)眾多,主流合成方法分為兩種:一種是利用含有酰亞胺環(huán)的單體合成聚酰亞胺;另一種是通過(guò)二酐和二胺單體的反應(yīng)制備聚酰胺酸,再經(jīng)熱亞胺化或化學(xué)亞胺化反應(yīng)形成酰亞胺環(huán)。
二步法主要是由二酐和二胺反應(yīng)生成聚酰胺酸,再經(jīng)過(guò)環(huán)化反應(yīng)生成聚酰亞胺。將等摩爾量的二酐和二胺單體在非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑(如NMP、DMAc、DMF等)中,低溫下反應(yīng)首先合成聚酰胺酸溶液,進(jìn)行溶液加工成型后,經(jīng)熱亞胺化或化學(xué)亞胺化反應(yīng)生成聚酰亞胺。但聚酰胺酸溶液不穩(wěn)定,對(duì)水汽很敏感,儲(chǔ)存過(guò)程中常發(fā)生分解,因此兩步法重在解決聚酰胺酸溶液的穩(wěn)定性,改進(jìn)的方法有聚酰胺酸烷基酯法、聚酰胺酸硅烷基酯法等。
一步法是二酐和二胺在高沸點(diǎn)溶劑中直接聚合生成聚酰亞胺,即單體不經(jīng)由聚酰胺酸而直接合成聚酰亞胺。為了提高聚合物的分子量,應(yīng)盡量完全脫去水分。通常采用帶水劑進(jìn)行共沸以脫去生成的水;或使用異氰酸酯替代二胺和生成的聚酰胺酸鹽在高溫高壓下聚合。此方法合成的代表產(chǎn)品為聯(lián)苯二酐型聚酰亞胺。但該方法受聚酰亞胺結(jié)構(gòu)的限制,如果合成的聚酰亞胺無(wú)法溶解在所用的溶劑中,則在聚合過(guò)程中就會(huì)從體系中沉淀出來(lái)形成凝膠。此外,在聚合過(guò)程中溶劑溶解性的高低對(duì)聚合物的分子量有較大影響。(元琛科技)